DSD酸三氮唑類(lèi)熒光增白劑的合成

這類(lèi)熒光增白劑中典型的工業(yè)產(chǎn)品是C.I.熒光增白劑191(Blankophor CL)和C.I.熒光增白劑40( Blankophor G)。它們都是以DSD酸為原料經(jīng)重氮化等反應(yīng)而制得。

合成實(shí)例:C.1.熒光增白劑191(Blankophor CL)的合成。

(1) 工藝流程:

(1)反應(yīng)式:

(3)操作:在耐酸反應(yīng)釜中加人規(guī)定量的DSD酸、水和硫酸,攪拌,并保持溫度在0~5C;然后在攪拌下滴加亞硝酸鈉溶液,滴完后，在0~5C繼續(xù)反應(yīng)30min。取樣做滲圈試驗(yàn),測(cè)定重氮化反應(yīng)的終點(diǎn)。直到重氮化反應(yīng)結(jié)束。

在常溫下,向重氮化液中加人無(wú)水亞硫酸鈉,加完后繼續(xù)攪拌1h,然后加人硫酸,加熱至沸騰,得到二苯乙烯肼鹽。

將分離得到的肼鹽加人含有尿素的MeOCH2CH2OCH2CH2OH溶液中,再加人苯甲酰基甲酮肟(Ph--COCHNOH)進(jìn)行縮合反應(yīng)，于95C保溫2h,得到a-肟基腙縮合物。

將a-肟基腙縮合物加人含有表面活性劑的水中,得到一種橙色的懸浮液,用氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH=7. 5-8.5,在28-32'C用醋酐與少量二甲基甲酰胺(DMF)進(jìn)行處理(或在醋酐和吡啶存在下于85~90°C脫水)。產(chǎn)物用水稀釋,過(guò)濾,用氯化鉀溶液洗滌，然后將其分散于碳酸鉀水懸浮液中,在115C處理4h,得到白色β結(jié)晶物。過(guò)濾、干燥、拼混得產(chǎn)品。

在合成過(guò)程中,如果用甲基苯甲酰酮肟或4-磺酸基苯甲酰基甲酮肟代替苯甲酰基甲酮肟進(jìn)行反應(yīng),可得到BlankophorCL系列的熒光增白劑。

從DSD酸三氮唑類(lèi)與DSD酸雙三嗪類(lèi)熒光增白劑的結(jié)構(gòu)相比較不難看出,前者是以三唑環(huán)取代了三嗪環(huán),這樣在氯漂時(shí)就不會(huì)形成氯胺,從而改善了熒光增白劑的耐氯牢度。此結(jié)構(gòu)中的三唑環(huán)可以多種形態(tài)存在,如二氡萘并三唑基、二氫吡啶并三唑基以及芳基連三唑基等。它們都可以與DSD酸形成大的共軛體系。但這類(lèi)熒光增白劑的價(jià)格較貴,影響其發(fā)展。